ARİL YAN GRUPLU METAKRİLAT MONOMERİNİN ATOM TRANSFER RADİKAL POLİMERİZASYONU

Abstract

Fenoksikarbonil metilmetakrilat (PCMMA) ile metil metakrilat (MMA)'m homo ve kopolimerizasyonu etil, 2-bromoasetat, bakır(I)bromür ve ligand olarak 2,2'-bipiridm varlığında kütle ortamında 110 °C de yapıldı. Ayrıca PCMMA'ın serbest radikalik polimerizasyonu 1,4- dioksan ortamında 2,2'-azobis(isobutironitril) başlatıcısı yanında 60 °C de gerçekleştirildi. Homo ve kopolimerler IR, ıH ve 13C NMR teknikleriyle karakterize edildi. Kopolimer bileşimleri ıH-NMR spektrumlarmdan hesaplandı ve kopolimer bileşimi %11 den %89'a kadar değişti (PCMMA birimlerine göre). Poli(PCMMA) [Mn=32700, PD=1.53] makrobaşlatıcıyla etilmetakrilat'ın Atom Transfer Radikal Polimerizasyonu A-B tipi blok kopolimeri verdi. Molekül ağırlıkları ve molekül ağırlığı dağılımları Jel Geçirgenlik kromatografisi (GPC) ile belirlendi. Yaşayan blok kopolimer için (kopolimerde molce %65PCMMA) polidispersite 1.66 dır. Kopolimerizasyon sisteminde monomer reaktivite oranlan hem Kelen-Tüdös hem de Fineman-Ross eşitlikleri kullanılarak hesaplandı. Polimerlerin camsı geçiş sıcaklıklar (Tg) Diferensiyal Termal Analiz (DTA) tekniği kullanılarak ölçüldü. Elde edilen kopolimer ve homopolimerlerin termal bozunma sıcaklıkları TGA ile belirlendi. Azalan MMA birimlerince polimerin kararlılığının azaldığı anlamına gelen kopolimerde artan PCMMA birimlerince termal bozunma sıcaklığının azaldığı görüldü. Keywords : ATRP, kopolimerizasyon, serbest radikalik polimerizasyon, monomer reaktivite oranı

The atom transfer radical homo- and copolymerization of phenoxy carbonyl methyl methacrylate (PCMMA) with methyl methacrylate (MMA) was performed in bulk at 1 10 °C in the presence of ethyl 2-bromoacetate, cuprous bromide (CuBr), and 2,2'-bipyridine. Also, free- radical polymerization of PCMMA was carried out in the presence of 2,2'- azobisisobutyronitrile in 1,4-dioxane solvent at 60°C. The homo and copolymers were characterized by IR, lH and 13C NMR. techniques. The compositions of the copolymers were calculated from 'H NMR spectra. The situ addition of ethylmethacrylate to a macroinitiator of poly(phenoxy carbonyl methyl methacrylate)[Mn=32700, PD=1.53] afforded an AB-type block copolymer. The molecular weight and molecular weight distribution were obtained by Gel Permeation Chromatography (GPC). The polydispersity for the living copolymer (65%PCMMA units by mole) were 1.66. For copolymerization system, their monomer reactivity ratios were obtained by using both Kelen-Tüdös and Fineman-Ross equations. The Tg measurements were carried out by Differential Thermal Analysis (DTA) technique. The thermal decomposition temperatures of homo- and copolymers were measured by TGA technique. The initial decomposition temperatures of the resulting copolymers decreased with increasing mole fraction of PCMMA in them which indicates that heat resistance of copolymer have been improved by decreasing MMA units. Keywords : ATRP, Copolymerization, free-radical polymerization, monomer reactivity ratio VI